小米手机开机时验证SIM卡的设置位于设置→安全→SIM卡锁定中，开启SIM卡锁定后，每次开机需输入PIN码验证。
要在小米手机上验证SIM卡PIN码，可以按照以下步骤操作：
打开手机“设置”：
首先，在小米手机的主屏幕上找到并点击“设置”图标，进入手机的设置界面。
进入“隐私与安全”：
在设置界面中，滑动屏幕并找到“隐私与安全”选项，点击进入。
选择“SIM卡安全保护”：
在隐私与安全界面中，找到并点击“SIM卡安全保护”选项，这是用于管理SIM卡安全相关设置的区域。
点击需要验证的手机卡：
如果手机中插入了多张SIM卡，需要选择要验证PIN码的那张SIM卡。
选择“查询PIN码”或相应验证选项：
在SIM卡安全保护界面中，找到并点击“查询PIN码”或相应的验证选项。具体选项可能因手机系统和版本而异，但通常与PIN码验证相关。
输入锁屏密码后查看或验证PIN码：
在进行PIN码查询或验证之前，系统可能会要求输入手机的锁屏密码以进行身份验证。输入正确的锁屏密码后，即可查看或验证SIM卡的PIN码。
如果忘记了PIN码，可以通过以下途径获取PUK码进行解锁：
找回购卡时的“大卡板”：大卡板上通常印有PUK码。登录中国移动APP查询：在中国移动APP中，可以找到与SIM卡相关的PUK码信息。拨打10086客服热线：通过拨打中国移动的客服热线，向客服人员提供相关信息以获取PUK码。前往线下营业厅咨询：直接前往中国移动的线下营业厅，向工作人员咨询并获取PUK码。注意事项：
PIN码是SIM卡的个人识别密码，用于保护SIM卡的安全。如果连续三次输入错误的PIN码，SIM卡可能会被锁定，此时需要使用PUK码进行解锁。在设置和验证PIN码时，请务必谨慎操作，避免造成不必要的麻烦。